НАТУРАЛЬНАЯ КОЖА И ИЗДЕЛИЯ ИЗ КОЖИ
Натуральная кожа, как ее часто называют для отличия от искусственной кожи и кожзаменителей, является исторически одним из первых известных человеку материалов, которые он применяли применяет до сих пор для изготовления одежды, обуви, предметов быта и технических изделий. Невыделанная, сырая кожа быстро разрушается под действием факторов окружающей среды, прежде всего биологических факторов. Являясь продуктом живой природы, она вовлекается в круговорот биогенных веществ бактериями, плесневыми грибами, насекомыми и другими живыми организмами, для которых она служит субстратом, источником питания. Товарные качества она приобретает в результате выделки, многостадийной обработки химическими реагентами. Одновременно повышается и ее биостойкость. Обычная обработка не обеспечивает требуемой биостойкости при эксплуатации кожи и изделий из нее в условиях повышенной опасности биоповреждений (в тропическом и субтропическом климате, в специфических производственных условиях). В таких случаях кожа и изделия из нее подвергаются дополнительной защите от биоповреждений. Кожевенное сырье и его переработки. Кожевенным сырьем являются отделенные от туши животных шкуры, состоящие из кожного покрова (кожевой ткани) и шерстяного (волосяного) покрова. Парные (свежеснятые) шкуры с внутренней стороны (подкожно-жирового слоя) являются стерильными. Со стороны шерстяного покрова на различных участках шкуры может находиться от 5 до 500 млн. микроорганизмов на 1 см2. Во избежание заражения микроорганизмами внутреннего слоя шкуры, наименее биостойкого, парная шкура должна быть сразу подвергнута консервированию. Если это не будет сделано в течение 2 ч после снятия с туши, то кожа потеряет товарные качества. Кожевенное сырье, пораженное микроорганизмами в результате несвоевременного или неправильного консервирования и хранения, называют «бактериальным». Бактериальные шкуры покрываются слизью со стороны подкожной клетчатки, отслаивается эпидермис, происходит теклость волосяного покрова (обезволашивание), пигментация (прелины), появляется неприятный запах, падает механическая прочность вплоть до полного разрушения. Консервирование парных шкур для предотвращения гнилостных процессов осуществляют тремя способами: пресно-сухим, сухо-соленым: и мокросоленым. Пресно-сухое и сухо-соленое консервирование основано на подавлении жизнедеятельности бактерий и активности протеолитических ферментов путем снижения влажности сырья до 18—20% обработкой сухим хлоридом натрия (поваренной солью) и кремнефторидом натрия. Мокросоленое консервирование осуществляют с помощью хлорида натрия засолкой врасстил с внутренней стороны шкуры (мездры) или обработкой насыщенным водным раствором хлорида натрия (тузлукованием) с последующей подсолкой шкур в штабелях. При мокросолении основная часть неспоровых бактерий погибает, а развитие и размножение других прекращается либо резко затормаживается. Консервирующее действие хлорида натрия при сухосолении основано на его обезвоживающем действии на шкуры, а при мокросолении— на нарушении внутриклеточных процессов в результате диффузии и осмоса раствора хлорида натрия в клетки. Однако хлорид натрия не обеспечивает полной защиты от микроорганизмов и даже сам может служить субстратом для развития галофильных (солелюбивых) бактерий, таких, как Аctirobacter galophilum др., и солетолерантных бактерий, например Bacillus subtilis, В. mesentericus и др. Эти бактерии обладают протеолитической активностью. Для защиты от них при тузлуковании рекомендуют добавлять в качестве бактерицида метабисульфит натрия. Консервированные шкуры при хранении в сырых помещениях могут подвергаться повреждению плесневыми грибами. В результате теряется прочность, на поверхности появляется белый или зеленоватый налет. Сырые кожи и шкуры могут быть заражены патогенными микроорганизмами. Обеззараживание таких материалов проводят с помощью фторида и кремнефторида натрия. На кожевенных заводах наибольшее распространение в качестве фунгицидов получили и кремнефторид натрия. Защиту кожевенного и пушно-мехового сырья от насекомых (моль, жуки-кожееды) в процессе хранения обеспечивают с помощью таких инсектицидов, как иодфенфос. Переработка кожевенного сырья в готовую кожу — многостадийный процесс. Отдельные стадии могут включать несколько этапов. На различных стадиях процесса переработки могут создаваться более или менее благоприятные условия для роста микроорганизмов на коже. Опасность повреждения кожи бактериями появляется уже на первой стадии (отмоки), когда содержание соли в коже резко снижается, что способствует поселению и развитию бактерий. Повреждения бактериями в этом случае начинаются с лицевой поверхности кожи. Из 10 видов выделенных на этой стадии бактерий более половины выделяют протеолитические ферменты. В качестве бактерицида на этой стадии используют кремнефторид натрия. На следующей стадии золения шкуры обрабатывают раствором гашеной извести для удаления межволоконных белковых веществ и разрыхления волокнистой структуры дермы. При этом неспорообразующие бактерии погибают в свежей известковой ванне, а спорооб-разующие — прекращают рост и размножение. Лишенные волосяного покрова шкуры животных (гольё) подвергаются далее преддубильным операциям — обеззоливанию и мягчению. На этой стадии создаются благоприятные условия для роста бактерий (температура 36—38 °С, рН 8), во избежание биоповреждений необходимо контролировать продолжительность операций и не допускать превышения установленного времени. Наследующей операции обработки кожи — дублении — опасность биоповреждения снижается, поскольку первый этап этой операции— пикелевание (обработка пикелем—раствором серной кислоты и хлорида натрия) приводит к резкому повышению кислотности до рН 1—2. Пикелевание придает мягкость и пластичность сырью и обеспечивает консервирование голья для кратковременного хранения и транспортировки. Последующая операция хромового дубления с помощью основного сульфата хрома проводится в условиях, также неблагоприятных для жизнедеятельности многих микроорганизмов (рН 2—3). Однако опасность биоповреждения в процессе дубления и получающегося после этой операции выдубленного полуфабриката не исключается. Заражение кож плесневыми грибами усиливается на последующих операциях растительного дубления и жирования. Растительное дубление осуществляют с помощью натуральных растительных тан-нидов и синтетических дубящих веществ — синтанов. Танниды представляют собой производные фенолов и обладают некоторым бактерицидным действием. Однако некоторые плесневые грибы могут вызывать гидролиз эстеротаннидов и их седиментацию, в результате чего нарушается процесс растительного дубления и ухудшается качество кожи. Синтаны бывают двух типов — заменители таннидов и вспомогательные. Синтаны первого типа получают из фенольного сырья и наряду с дубящими свойствами они обеспечивают некоторую защиту кожи от биоповреждений. Синтаны второго типа получают из углеводородного сырья, они биоцидными свойствами не обладают. В кожевенной промышленности отмечались случаи сильного поражения плесневыми грибами полуфабриката после растительного дубления с применением синтанов, изготовленных из углеводородного сырья. Технология выработки кож для низа обуви, шорно-седельных кг юфтевых хромрастительного дубления предусматривает проведение растительного дубления с расходом дубящих веществ в пределах; 26—34% от массы полуфабриката. Зараженный на этой стадии плесневыми грибами полуфабрикат требует обязательной обработки фунгицидами. В противном случае при транспортировке, хранении и эксплуатации в результате роста и жизнедеятельности плесневых грибов товарные и эксплуатационные качества кожи и изделий из нее ухудшаются. Для придания коже мягкости, эластичности и главным образом водостойкости на следующей после дубления стадии проводят жирование. В кожу вводят животные, растительные и синтетические жиры, минеральные масла. Именно «а стадии жирования в состав кожи вводят биоциды в тех случаях, когда имеется опасность повреждения микроорганизмами из-за недостаточной биостойкости кожевенного сырья или полуфабрикатов или когда требуется придать коже повышенную биостойкость для эксплуатации ее в тропических районах, или для увеличения срока хранения изделий при повышенной влажности. Рассмотренные случаи биоповреждений кожи и защиты ее относились к защите сырья или полуфабриката. Эти случаи можно назвать примерами межоперационной защиты от биоповреждений, а введение биоцидов на стадии жирования должно обеспечить защиту в процессе эксплуатации кожи. Завершающая стадия переработки кожевенного сырья — отделка. Отделочное покрытие, наносимое на кожевенный полуфабрикат после жирования, состоит из нескольких слоев. В его состав входят белки (казеин, кровяной альбумин), полиакрилаты, лаки на основе нитроцеллюлозы и другие компоненты. Изучение биостойкости юфтевых, шорно-седельных и хромовых кож, обработанных на стадии жирования 2-оксидифенилом, показало, что на отделочном покрытии кож появляется плесень. Появление плесени на изделиях из кожи, содержащих в качестве фунгицида 2-оксидифенил, может быть связано не только с недостаточной эффективностью этого фунгицида, но и с низкой грибостойкостью отделочных покрытий. Защита кожи и изделий из нее от биоповреждений. Защита кожи от плесневых грибов осуществляется с помощью фунгицидов, которые рекомендуют вводить в дерму на стадии жирования.
|